江南金属纳米催化剂配体策略实现芳烃区域选择性卤化—新闻—科学网

时间:2024-08-09 21:38:34 已阅读:77次

近日,国度纳米科学中央研究员唐岑团队以及复旦年夜学传授刘智攀团队互助,于纳米金属催化芳烃区域选择性研究范畴取患上新进展。相干研究已经于《德国运用化学》揭晓。

酶的高催化效率及选择性患上益在其精妙的布局与精准的动态调控。纳米金属具备超高的催化活性,可经由过程设计实现繁杂拆卸。

持久以来,人们始终指望可以或许经由过程配体项目来设计具备精准催化威力的纳米金属。然而,于绝年夜大都化学转化中,纳米催化剂的区域以及立体选择性远不如传统催化系统。纳米质料每每难以同时具有较高的不变性以及催化活性,该抵牾是纳米催化中最主要的应战之一,也是制约其选择性节制的主要要素之一。

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碳硼烷配体能有用不变纳米金属,实现芳烃区域选择性溴化。课题组供图

不不变的纳米催化剂活性身分驳杂且没法猜测,此中包孕浸出的单原子、簇,且陪同纳米颗粒自身的堆积、分化、外貌异构等。即便存于强配体,具备催化活性但选择性差的解离依然时常发生。是以,经由过程配体干涉干与该历程,实现选择性调控是个具备应战性的课题。

唐岑团队以及刘智攀团队互助,初次使用碳硼烷作为纳米金属配体,于缺少长链掩护与繁杂润色的环境下,得到了高不变且具备精良催化活性的纳米金属。该纳米金属拥有核-卫星布局,抗衡离子中重要身分为不变的双碳硼烷金阴离子,不会解离出具备催化活性的小份子共同物,实现了具备应战性的芳烃选择性溴化,区域选择性优在三价金/一价金催化剂,且不低在已经知的其它非酶催化系统。

研究职员经由过程理论计较,进一步阐了然催化反映机理,这类纳米金属于芳烃溴化反映中使反映于限域纳米颗粒外貌举行。于对于配体甲基化后,因为位阻作用,溴化选择性可以进一步晋升。这类稀有的位阻调控,反应出催化情况的动态不变性。此外,于共同物/团簇/纳米颗粒系统中,双碳硼烷金阴离子较传统阴离子更利在实现选择性,且此效应于纳米系统最为显著。

研究注解,纳米金属可能为非导向基团区域选择性官能团化提供更优的催化系统。

相干论文信息:https://doi.org/10.1002/ange.202409283

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